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電位滴定法的原理

發(fā)布時(shí)間: 2011-09-28  點(diǎn)擊次數(shù): 4305次

電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法,和直接電位法相比,電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測量電極電位值,因此,溫度、液體接界電位的影響并不重要,其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電拉法,普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點(diǎn),如果待測溶液有顏色或渾濁時(shí),終點(diǎn)的指示就比較困難,或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點(diǎn)。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后,滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個(gè)數(shù)量級(jí),引起電位的突躍,被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計(jì)算。
 

  使用不同的指示電極,電位滴定法可以進(jìn)行酸堿滴定,氧化還原滴定,配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴定時(shí)使用PH玻璃電極為指示電極,在氧化還原滴定中,可以從鉑電極作指示電極。在配合滴定中,若用EDTA作滴定劑,可以用汞電極作指示電極,在沉淀滴定中,若用硝酸銀滴定鹵素離子,可以用銀電極作指示電極。在滴定過程中,隨著滴定劑的不斷加入,電極電位E不斷發(fā)生變化,電極電位發(fā)生突躍時(shí),說明滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。
 

  如果使用自動(dòng)電位滴定儀,在滴定過程中可以自動(dòng)繪出滴定曲線,自動(dòng)找出滴定終點(diǎn),自動(dòng)給出體積,滴定快捷方便。
 

  進(jìn)行電位滴定時(shí),被測溶液中插入一個(gè)參比電極,一個(gè)指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入,由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng),被測離子濃度不斷變化,指示電極的電位也相應(yīng)地變化。在等當(dāng)點(diǎn)附近發(fā)生電位的突躍。因此測量工作電池電動(dòng)勢的變化,可確定滴定終點(diǎn)。
 
  電位滴定的基本儀器裝置包括滴定管、滴定池、指示電極、參比電極、攪拌器,測電動(dòng)勢的儀器。
 
  電位滴定法是如何確定滴定終點(diǎn)的呢?用繪制電位確定曲線的方法。
 
  電位滴定曲線即是隨著滴定的進(jìn)行,電極電位值(電池電動(dòng)勢)E對標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入體積V作圖的圖形。
 
  根據(jù)作圖的方法不同,電位滴定曲線有三種類型,E-V曲線,普通電位滴定曲線,拐點(diǎn)e即為等當(dāng)點(diǎn)。
 
  拐點(diǎn)的確定:作兩條與滴定曲線相切的45°傾斜的直線,等分線與曲線的交點(diǎn)即是拐點(diǎn)。
 
  Ee為等當(dāng)點(diǎn)電位。
 
  Ve為等當(dāng)點(diǎn)所需加的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。
 
  電位突躍范圍和斜率越大,分析誤差就越小。
 
  曲線,一次微商曲線,一階導(dǎo)數(shù)曲線。
 
  曲線峰頂e點(diǎn)即為等當(dāng)點(diǎn),(作圖時(shí)需先求出 )
 
  用相鄰兩次的E,V值求:
 
  =0時(shí)為等當(dāng)點(diǎn)
 
 式中的V1、V2為 值的計(jì)算值。
 
 特點(diǎn)和應(yīng)用:
 
  電位滴定法比起用指示劑的容量分析法有許多*的地方,首先可用于有色或混濁的溶液的滴定,使用指示劑是不行的;在沒有或缺乏指示劑的情況下,用此法解決;還可用于濃度較稀的試液或滴定反應(yīng)進(jìn)行不夠*的情況;靈敏度和準(zhǔn)確度高,并可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化和連續(xù)測定。因此用途十分廣泛。
 
 按照滴定反應(yīng)的類型,電位滴定可用于中和滴定(酸堿滴定)沉淀滴定,絡(luò)合滴定,氧化還原滴定。
 

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